姜紅
(中國(guó)人民公安大學(xué),北京100038)
摘要:介紹了法庭科學(xué)中涂料物證的檢驗(yàn)方法,包括外觀檢驗(yàn)、微量化學(xué)法、涂料成分檢驗(yàn)等。
關(guān)鍵詞:法庭科學(xué);涂料物證;檢驗(yàn)方法
1.引言
涂料的應(yīng)用范圍很廣,涉及到社會(huì)及家庭生活的各個(gè)方面。因此,在兇殺、盜竊、交通肇事等各類案件現(xiàn)場(chǎng)中,經(jīng)??梢蕴崛〉揭恍┘?xì)小的涂料物證檢材,涂料是法庭科學(xué)中較為常見(jiàn)的物證之一。
2.涂料物證在法庭科學(xué)中的作用
近些年來(lái)發(fā)案率較高的撬保險(xiǎn)柜竊取現(xiàn)金、撬鎖偷車、交通肇事案等,使涂料鑒定的案件不斷增加。通過(guò)對(duì)涂料檢材的檢驗(yàn)可以解決以下幾個(gè)方面的問(wèn)題。
⑴可以確定犯罪現(xiàn)場(chǎng)上的可疑物或在作案工具上的附著物是否為涂料?是哪一種涂料?即通過(guò)對(duì)涂料種類的認(rèn)定,根據(jù)其用途,可以縮小嫌疑人的范圍。如在交通肇事現(xiàn)場(chǎng)上,通過(guò)涂料的種類認(rèn)定,可以推斷車種。
⑵可以確定現(xiàn)場(chǎng)上的涂料與從嫌疑人處提取的涂料樣品是否相同?如通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)上涂料碎片與嫌疑工具上附著涂料殘?jiān)谋葘?duì)、受傷者衣服上涂料擦痕與嫌疑車輛上涂料的比對(duì)等認(rèn)定作案工具和肇事車輛。
⑶通過(guò)對(duì)涂料上各種痕跡(如指紋、工具痕跡等)的分析以及對(duì)涂料碎片新舊程度的判定等也有利于案件的偵破。及時(shí)準(zhǔn)確地檢驗(yàn)這些涂料物證檢材,可以為偵破案件提供線索,指明方向,從而縮小偵查范圍,為證實(shí)犯罪提供科學(xué)的依據(jù)。對(duì)認(rèn)定犯罪嫌疑人,澄清案件的性質(zhì)也將起到重要作用。
3.涂料物證的檢驗(yàn)方法
從犯罪現(xiàn)場(chǎng)或犯罪嫌疑人處提取的涂料物證,含量往往極少,由于各種因素的影響,成分又極其復(fù)雜,外觀檢驗(yàn)、顯微鏡及化學(xué)檢驗(yàn)法,難以得出科學(xué)的鑒定結(jié)論。涂料既含有有機(jī)成分如油料、樹(shù)脂以及有機(jī)顏料,又含有填料及無(wú)機(jī)顏料,因此必須利用各種微量分析儀器如紅外光譜、裂解氣相色譜對(duì)其中的有機(jī)高分子材料進(jìn)行比對(duì)檢驗(yàn);對(duì)填料及無(wú)機(jī)顏料利用發(fā)射光譜、原子吸收光譜檢驗(yàn)其無(wú)機(jī)成分及含量;利用顯微鏡及掃描電子顯微鏡觀察漆膜層次與比對(duì)樣品是否相同,同時(shí)根據(jù)其有機(jī)成分及無(wú)機(jī)成分是否相同,綜合檢驗(yàn)結(jié)果,得出科學(xué)可靠的鑒定結(jié)論。
3.1外觀檢驗(yàn)
在自然光下,用肉眼觀察涂料碎片的色調(diào)、光澤,注意觀察面漆、底漆的顏色和光澤等。外觀檢驗(yàn)屬于無(wú)損檢驗(yàn)。
3.2顯微鏡檢驗(yàn)
使用立體顯微鏡觀察涂料的顏色、光澤、層次、表面組織結(jié)構(gòu)和邊緣茬口等,在觀察涂料檢材的表面時(shí),注意有無(wú)裂紋、起泡等現(xiàn)象。漆膜在外界大氣作用下,所產(chǎn)生的變形力超過(guò)漆膜本身的強(qiáng)度極限時(shí),會(huì)使漆膜開(kāi)裂形成裂紋;漆膜中含有氣體或液體時(shí)會(huì)起泡。也可以分辨面漆、底漆或膩?zhàn)?。還可借助于紫外燈觀察涂料的熒光顏色和強(qiáng)度。顯微鏡檢驗(yàn)也屬于無(wú)損檢驗(yàn)。
3.3微量化學(xué)法
用微量化學(xué)法檢驗(yàn)涂料中的無(wú)機(jī)顏料,主要有:
⑴紅色顏料檢驗(yàn):涂料與數(shù)滴5%鹽酸溶液一起加熱,如不溶解則為汞砂;如部分溶解則為鐵朱砂;全部溶解,并產(chǎn)生硫化氫氣體則為銻朱;全部溶解不產(chǎn)生氣體,則為鉻紅或鉛丹。
⑵黃色顏料檢驗(yàn):涂料與5%氫氧化鈉溶液反應(yīng),溶解則為鉻黃;幾乎不溶解或僅部分溶解,則為其它黃色顏料。
⑶藍(lán)色顏料檢驗(yàn):涂料與5%氫氧化鈉溶液反應(yīng),如有棕色沉淀生成,則為鐵藍(lán);如無(wú)顏色變化,則為群青。為進(jìn)一步驗(yàn)證是否為群青,可將涂料與5%鹽酸溶液反應(yīng),在加熱的條件下如果涂料褪色并產(chǎn)生硫化氫氣體,則為群青。
⑷白色顏料檢驗(yàn):涂料與5%硝酸溶液反應(yīng),如部分溶解則為鋅鋇白;若涂料與3%過(guò)氧化氫溶液和硫氫酸鉀固體放在一起直火熔融,如變成黃色則為鈦白。微量化學(xué)法操作簡(jiǎn)便、快速,但被檢涂料一經(jīng)與試劑作用,即遭破壞。在檢材量少的情況下不宜采用。
3.4薄層色譜法
涂料中含有有機(jī)顏料或其它有機(jī)成分,用溶劑提取后,進(jìn)行薄層色譜層析。用比對(duì)樣品進(jìn)行對(duì)照可以區(qū)分涂料的品種。涂料用的有機(jī)顏料是甲苯胺紅、立索爾紅、耐曬黃G、聯(lián)苯胺黃、酞菁藍(lán)、酞菁綠、苯胺黑等。常用薄層色譜法分析紅色有機(jī)顏料,因?yàn)槎鄶?shù)紅色有機(jī)顏料為偶氮化合物,所以,常用丙酮∶氯仿(3∶1)或丙酮或氯仿為提取劑,硅膠G為吸附劑。一般應(yīng)選擇中等極性的展開(kāi)劑,也可選擇混合展開(kāi)劑。比如:分析紅色有機(jī)顏料可以用:環(huán)己烷∶氯仿∶二乙胺∶苯為4∶1∶1∶1;環(huán)己烷∶丙酮∶乙酸乙酯為4∶1∶1。
3.5紅外光譜法
涂料中的主要成膜物和輔助物均為有機(jī)化合物,每一類涂料都有其特定的紅外吸收光譜??筛鶕?jù)檢材與比對(duì)樣品紅外譜圖中吸收峰的位置、峰數(shù)、形狀及強(qiáng)度等的相互比較,得出檢材與比對(duì)樣品是否相同的結(jié)論。該方法所需檢材量少,只需數(shù)μg,結(jié)果準(zhǔn)確可靠。該方法是將用有機(jī)溶劑提取后的待檢液涂在溴化鉀片上,然后進(jìn)行紅外光譜測(cè)定;或?qū)⑼苛蠚堅(jiān)c適量的溴化鉀在一起研磨,然后進(jìn)行測(cè)定;如果檢材量較多,可以裝入裂解管中進(jìn)行裂解,用所產(chǎn)生的氣體直接進(jìn)行檢測(cè)。
3.6裂解氣相色譜法
裂解氣相色譜法是將高分子化合物在裂解器中經(jīng)高溫(400~800℃)瞬間進(jìn)行裂解,使之變成低分子碎片,這些碎片具有揮發(fā)性,經(jīng)氣相色譜柱分離并經(jīng)檢測(cè)器檢測(cè),可得到高分子化合物的結(jié)構(gòu)信息,即獲得具有多個(gè)碎片的色譜峰,這些色譜峰具有指紋圖性質(zhì)。因此,可利用其圖譜進(jìn)行涂料基料及有機(jī)顏料的類別檢驗(yàn)及比對(duì)檢驗(yàn)。此方法所需檢材量少,僅需20μg左右,是較為理想的涂料檢驗(yàn)方法之一。
3.7掃描電鏡-X射線能譜法
利用掃描電鏡能將圖像放大的特點(diǎn),進(jìn)一步觀察涂料碎片的層次、厚度、顏色、粒度分布等。還可推斷涂料碎片是屬于自然脫落還是因物體相撞而形成的。用X射線能譜儀可以檢驗(yàn)涂料碎片中無(wú)機(jī)元素的種類和含量。因?yàn)樵诓煌N類的涂料中所加入的次要成膜物質(zhì)不同,其中所含有的無(wú)機(jī)元素種類和含量不同,因而可根據(jù)無(wú)機(jī)元素是否相同來(lái)判斷檢材與比對(duì)樣品的異同。X射線能譜儀的應(yīng)用,對(duì)多層次的涂料鑒定顯得更有意義。
3.8原子發(fā)射光譜法
發(fā)射光譜分析對(duì)于金屬元素的定性分析是一種很理想的方法。在分析中試樣用熱或電能激發(fā),然后測(cè)定被激發(fā)試樣所發(fā)射光輻射。根據(jù)發(fā)射譜線的波長(zhǎng)可對(duì)金屬元素進(jìn)行定性分析,根據(jù)特征譜線的強(qiáng)度可進(jìn)行定量分析。
3.9原子吸收光譜法
原子吸收光譜法又稱原子吸收分光光度法,它利用基態(tài)原子的蒸氣吸收同種原子發(fā)射的特征光譜線的原理,以測(cè)定各種試樣溶液中元素及其含量,可用于涂料中無(wú)機(jī)顏料及填料的金屬元素的精確定量分析。
4.結(jié)語(yǔ)
涂料物證的檢驗(yàn)方法很多,只有充分了解并掌握涂料物證的各種檢驗(yàn)方法,才能對(duì)送檢的涂料物證,及時(shí)采取快速、有效的檢驗(yàn)方法進(jìn)行檢驗(yàn),從而得出準(zhǔn)確可靠的結(jié)論,充分發(fā)揮涂料物證在法庭科學(xué)中的作用,真正服務(wù)于基層辦案。
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